金銭をお供えする時の表書きは？

昔からの習慣で「初穂料ハツホリョウ」と書くのが一般的です。
初穂は稲の初穂ですが、現在では初物を神様に捧げるもの総てをさします。
その初穂のかわりに、初穂の分のお金を供えるからです。
神様に供えるということでは「玉串料」「神饌料」「幣帛料」などと書いてもよいでしょう。